Гликозиды

Гликозиды являются соединениями Сахаров с различными несахарными компонентами, продуктами обмена в растительном организме. Последними могут быть спирты или фенолы, ОН-группы которых связываются с полуацетальной ОН-группой сахара с освобождением одной молекулы воды. Большинство гликозйдов - хорошо кристаллизующиеся и растворимые в воде вещества. Их сахарная составная часть обычно глюкоза или другая гексоза или пентоза: фруктоза, галактоза, манноза, арабиноза, рибоза, рамноза и др. Гликозиды под действием кислот или ферментов в подходящих условиях расщепляются на составляющие их сахара и несахарные компоненты (агликоны, генины). В растениях они широко распространены.

Гликозиды систематизированы в зависимости от химической природы их агликонов в следующие группы:

Фенольные гликозиды

Арбутин - содержится в листьях толокнянки [Arctostaphylos uva ursi (L.) Spr.], груши, брусники (Vaccinium vitis idaea L.). Этот гликозид обладает выраженным обеззараживающим действием и растительное сырье, в которых он содержится, успешно применяется при воспалительных процессах в мочеполовых путях. Другим важным фенольным гликозидом является салицин, содержащийся в коре различных видов ив (Salix) и в почках видов тополя (Populus). Близки к салицину спирацин (гликозид салицилальдегида), который находится в таволге (Filipendula ulmaria Maxim.), и гаултерин, содержащийся в Gaultheria procumbens L. и в других растениях. Эти гликозиды при расщеплении образуют метиловый салицилат. К этой группе относятся также и гликозиды примверин и примулаверин, содержащиеся в корнях первоцвета и агликонами которых являются метиловый эфир 2-окси-4-метоксибензойной кислоты (примверина) и метиловый эфир 2-окси-5-метоксибензойной кислоты (примулаверина).

Фенилпропановыми производными являются кониферин, содержащийся в растениях семейства Pinaceae, сирингин, находящийся в сирени (Syringa vulgaris L.), геин - в гравилате (Geum urbanum L.), из которого при расщеплении выделяется эвгенол, эксулин (гликозид диоксикумарина), который содержится в коре каштана конского (Aesculus hippocastanum L.); водный раствор его обладает синей флуоресценцией и применяется в косметических препаратах для предохранения от солнечных ожогов, оказывает также капилляротоническое действие.

Из дифенилпропановых производных интерес для фармакологии представляет флоризин, который можно рассматривать и как гликозин флороглюцина (см. "Фенолы и хиноны"). Он содержится в корнях яблони, черешни и др. Интересен также и гесперидин, содержащийся в коре апельсина и лимона, химически сродный рутину.

Гликозиды - желтые красящие вещества

Желтые красители (флавоны, флавононы, ксантины и др.), так же, как и красные и синие антоцианы, которые в отличие от желтых до оранжево-желтых каротиноидов связаны с плазменными хроматофорами, встречаются отчасти в свободном состоянии, отчасти гликозидносвязанными в клеточном соке.

Флавон часто образует так называемую "мучнистую пыльцу" на лепестках растений семейства лютиковых - Ranunculaceae (живокость - Delphinium consolida L.), на желтых цветках первоцвета и др. Пратол является флавоном цветков клевера красного (Trifolium pratense L.), апиин - цветков растений семейства зонтичных (Umbelliferae) и семейства сложноцветных (Compositae), а лютеолин - краситель цветков резеды (Reseda luteola L.).

Оксифлавоны (флавонолы) в растениях содержатся сравнительно в небольшом количестве. Больше обнаружено тетраоксифлавонов. Кемферол содержится в листьях видов Cassia (Folia Sennae), а кемферид - в листьях терновника (Primus spinosa L.) и крушины слабительной (Rhamnus cathartica L.). Кверцитрин и изокверцитрин представляют собой пентаоксифлавоны. Первый встречается в цветках хмеля (Humulus lupulus L.), боярышника (Crataegus oxyacantha L.) и др., а второй - в цветках подсолнечника.

Весьма важен для терапии пентаоксифлавон рутин, обнаруженный в гречихе (Fagopyrum esculentum Mnch.), в цветках софоры японской (Sophora japonica L.) и во многих других растениях, который в настоящее время применяется широко как средство, поддерживающее эластичность и понижающее проницаемость стенок капиллярных кровеносных сосудов. Фармакологическое значение имеют также и некоторые флавононы, в особенности цитрин, содержащийся в коре лимона, эриодиктол и гесперидин.

Фармакологическое действие желтых красителей еще не вполне изучено. Доказано только, что некоторые из них повышают эластичность стенок кровеносных сосудов и препятствуют капиллярной геморрагии.

Антраценовые гликозиды

Ряд антраценовых производных применяются в качестве слабительных средств при хронических запорах. Они имеют значительный фармакологический интерес, в особенности оксиметилантрахиноны. В лекарственных травах они связаны гликозидно с различными сахарами. Более важным сырьем, содержащим антрахиноновые производные, являются Radix Rhei, Folia Sennae, Cortex Frangulae и др.

Оксинитрильные, цианогенные гликозиды

Эта группа гликозидов очень широко распространена в растениях. Из них чаще всего встречается амигдалин (генциобиозид нитрила миндальной кислоты), который содержится в семенах почти всех фруктовых деревьев подсем. Prunoideae семейства розоцветных (Rosaceae): горького миндаля, абрикоса, персика, черешни, сливы и др. К оксинитрильным гликозидам относится самбунигрин, который содержится в цветках и плодах бузины черной (Sambucus nigra L.), и линамарин - в льняном семени. Считают, что бензальдегидциангидрин, выделяемый при гидролизе амигдалина, успокаивает дыхание и кашель (Aqua Amygdalarum amararum).

Гликозиды горчичных масел (Тиогликозиды)

При гидролизе этих гликозидов выделяются летучие продукты, называемые горчичными маслами, в молекуле которых содержится сера. Такие гликозиды содержатся главным образом в семенах растений семейства крестоцветных (Cruciferae), а также и в луковицах луковых растений - видов Allium. Эти масла отличаются острым, неприятным запахом, вызывающим слезотечение, и являются сильными раздражителями кожи. Масло из луковиц лука медвежьего (Allium ursinum L.) содержит метил- меркаптан, масло чеснока (A. sativum L.) содержит аллилполисульфиды (они находятся и в репчатом луке - Allium сера L.).

Истинные горчичные эфирные масла содержат в своей молекуле серу и азот и являются продуктами распада гликозидов. Они отличаются острым "горчичным" запахом. Для терапии важно аллилгорчичное масло (аллилизотиоцианат). Гликозид этого масла содержится в горчичном семени и называется синигрином. Бензольное производное - синальбин-горчичное масло, которое в виде гликозида синальбина содержится в семенах белой горчицы.

Применение эфирных масел горчицы, луковых растений и сырья, содержащего их, основывается на свойстве раздражать и вызывать гиперемию кожи. Они применяются в виде различных лекарственных форм при ревматизме, ишиасе, подагре и др.

Эфирные масла луковых растений обладают также бактерицидным и противовоспалительным действием, изученным советским исследователем Токиным, который назвал эти масла фитонцидами. Чесночное масло является эффективным средством также против кишечных паразитов, в особенности против остриц.

Сапониновые гликозиды

Сапониновые гликозиды содержатся во многих растениях. Это поверхностно активные вещества - они вспениваются и смываются как мыла.

При введении в кровь сапонины действуют гемолитически: разрывают оболочку красных кровяных клеток, вследствие чего гемоглобин переходит в сыворотку крови, которая из красной, непрозрачной становится красной, прозрачной. Гемолитическая активность сапонинов in vitro зависит от рН среды и от вида крови (человечья, бычья, кроличья и пр.).

Агликоны сапониновых гликозидов называются сапогенинами. Они не содержат ни азота, ни серы. Принадлежат к двум химическим группам: к нейтральным сапонинам, которые представляют собой стероиды (дигитонин, тигонин и гитонин - содержатся в листьях Digitalis purpurea L.), и к сапогениновым кислотам, представляющим собой тритерпеновые производные (примуловая кислота - в корнях первоцвета, полигалловая кислота - в корнях сенеги, сахарной свеклы и др.).

Из группы тритерпеновых сапонинов интерес для терапии представляют следующие:

Сенегин (полигалловая кислота) - содержится в корнях Polygala senega L., примуловая кислота - в корнях первоцвета (Primula officinalis Hill.), квилайя - кислота в панамской коре (Cortex Quillajae), эсцин (сапонинная смесь) - в семенах каштана конского (Aesculus hippocastanum L.), глицирризиновая кислота - в корнях солодки (Glycyrrhiza glabra L.).

Сапониновое сырье применяется в терапии главным образом как отхаркивающее, а также и как диуретическое средство. Сапонины не резорбируются организмом человека, поэтому они не ядовиты и при пероральном приеме. При приеме в более высоких дозах они вызывают тошноту и рвоту.

Дигиталисовые гликозиды (Карденолиды)

К этим очень важным для лечения сердечных заболеваний гликозидам относятся гликозиды видов наперстянки (Digitalis purpurea L., D. lanata Ehrh., D. ambigua Murr. и др.), видов строфанта (Strophanthus kombe Oliver, S. gratus Wall, et Hook.), морского лука [Urginea maritima (L.) Bak.], ландыша (Convallaria majalis L.), горицвета (Adonis vernalis L.) и др. Их гликоны (генины), так же, как и сапонины, имеют строение стероидов.

Фармакологически и клинически лучше всего изучены следующие гликозиды: дигитоксин и гитоксин, содержащиеся в листьях Digitalis purpurea L., дигиланиды А, В и С - в листьях D. lanata Ehrh., строфантин К (в семенах Strophanthus kombe Oliver), строфантин Н (в семенах S. hispidus DC.), строфантин G (в семенах S. gratus Wall, et Hook.), сцилларен А и сцилларен В [в чешуе луковиц Urginea maritima (L.) Bak.], конваллатоксин (в Convallaria majalis L.), адонизид и адонивернозид (в Adonis vernalis L.), эризимин (в Erysimum canescens Roth) и др.

Сырье, содержащее эти гликозиды, так же, как и выделенные из него гликозиды являются наиболее эффективными средствами при лечении недостаточности сердца.

Горькие гликозиды

Горькие гликозиды обнаружены во многих растениях. Эти гликозиды стимулируют выделение желудочного сока, вследствие чего их применяют при нарушении пищеварения и для повышения аппетита.

Горькими гликозидами являются абсинтин полыни (Artemisia absinthium L.), асперулозид ясменника пахучего (Asperula odorata L.), аукубин льнянки (Linaria vulgaris L.) и вероники (Veronica officinalis L.), ауранциамарин в кожуре апельсина и лимона, кницин (Cnicus benedictus L.), эритаурин золототысячника (Erythraea centaurium Pers.), генциин и генгиопикрин горечавки желтой (Gentiana lutea L.), мениантин вахты трехистной (Menyanthes trifoliata L.), вербеналин вербены (Verbena officinalis L.) и др.